有機(jī)磷化學(xué)中的不對(duì)稱(chēng)合成：方法，催化及應(yīng)用

縮略語(yǔ)表001

1有機(jī)磷化合物立體化學(xué)基礎(chǔ)004
1.1歷史背景004
1.2立體化學(xué)中的一些常見(jiàn)定義007
1.3對(duì)映體組成的測(cè)定010
1.3.1核磁共振方法010
1.3.1.1手性溶劑011
1.3.1.2金屬配合物（位移試劑）012
1.3.1.3核磁共振手性衍生試劑014
1.3.2色譜分析方法016
1.3.2.1氣相色譜法016
1.3.2.2液相色譜法017
1.4構(gòu)型的確定018
1.4.1X射線晶體分析019
1.4.2化學(xué)相關(guān)方法020
1.4.3通過(guò)核磁共振確定構(gòu)型021
1.5不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)和立體化學(xué)025
1.5.1不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)025
1.5.2不對(duì)稱(chēng)合成026
1.5.3不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)化026
1.5.4對(duì)映選擇性反應(yīng)026
1.5.5對(duì)映選擇性合成026
1.6總結(jié)027
參考文獻(xiàn)027

2P-手性磷化合物的不對(duì)稱(chēng)合成035
2.1引言035
2.2低配位磷化合物036
2.3三價(jià)三配位磷化合物040
2.3.1P（Ⅲ）-化合物的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性041
2.3.2P（Ⅲ）上的不對(duì)稱(chēng)親核取代042
2.3.2.1仲醇作為手性助劑044
2.3.2.2光學(xué)活性胺作為手性助劑053
2.3.2.3麻黃堿在P（Ⅲ）上作為手性誘導(dǎo)劑056
2.3.3P（Ⅲ）化合物的不對(duì)稱(chēng)氧化064
2.3.4P（Ⅲ）上的不對(duì)稱(chēng)親電取代066
2.3.4.1不對(duì)稱(chēng)Michaelis-Arbuzov反應(yīng)067
2.4五價(jià)P（Ⅳ）-磷化合物070
2.4.1導(dǎo)言070
2.4.2親核取代反應(yīng)070
2.4.2.1手性醇在P（Ⅳ）上的親核取代072
2.4.2.2手性胺P（Ⅳ）上的親核取代075
2.5手性P（Ⅴ）和P（Ⅵ）磷化合物077
2.6總結(jié)083
參考文獻(xiàn)084

3含有側(cè)鏈?zhǔn)中灾行牡牧谆衔?97
3.1引言097
3.2側(cè)鏈中的不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)098
3.2.1手性從磷向其他中心的轉(zhuǎn)移099
3.2.1.1手性磷穩(wěn)定陰離子099
3.2.1.21，2-不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)101
3.2.1.31，4-不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)102
3.3對(duì)映選擇性烯化108
3.4磷親核試劑與CX鍵的立體選擇性加成112
3.4.1磷-羥醛反應(yīng)114
3.4.2磷-Mannich反應(yīng)125
3.4.3磷-Michael反應(yīng)136
3.5不對(duì)稱(chēng)還原140
3.6不對(duì)稱(chēng)氧化146
3.7C-修飾150
3.8不對(duì)稱(chēng)環(huán)加成151
3.9多重立體選擇性153
3.10總結(jié)162
參考文獻(xiàn)162

4金屬配合物的不對(duì)稱(chēng)催化178
4.1引言178
4.2不對(duì)稱(chēng)催化加氫及其他還原反應(yīng)179
4.2.1CC磷化合物的加氫180
4.2.2CO磷化合物的加氫191
4.3不對(duì)稱(chēng)還原和氧化193
4.3.1CO、CN和CC鍵的還原194
4.3.2不對(duì)稱(chēng)氧化199
4.4親電不對(duì)稱(chēng)催化202
4.4.1磷原子上的催化親電取代202
4.4.1.1P（Ⅲ）化合物的烷基化和芳基化202
4.4.2側(cè)鏈中的催化親電取代206
4.4.2.1烷基化206
4.4.2.2鹵化208
4.4.2.3胺化210
4.5親核不對(duì)稱(chēng)催化212
4.5.1磷親核試劑對(duì)多鍵的不對(duì)稱(chēng)加成212
4.5.1.1磷-羥醛反應(yīng)212
4.5.1.2磷-Mannich反應(yīng)218
4.5.1.3磷-Michael反應(yīng)220
4.6環(huán)加成反應(yīng)225
4.7總結(jié)228
參考文獻(xiàn)228

5不對(duì)稱(chēng)有機(jī)催化239
5.1引言239
5.2不對(duì)稱(chēng)有機(jī)催化中底物的催化活化模式239
5.3磷-羥醛反應(yīng)243
5.3.1金雞納生物堿的催化作用243
5.3.2金雞納-硫脲的催化作用245
5.3.3其他有機(jī)催化劑的催化作用246
5.4磷-Mannich反應(yīng)248
5.4.1金雞納生物堿的有機(jī)催化作用248
5.4.2亞胺的有機(jī)催化作用250
5.4.3亞胺鹽的有機(jī)催化作用250
5.4.4手性Brφnsted酸的有機(jī)催化作用251
5.5磷-Michael反應(yīng)254
5.5.1金雞納生物堿的有機(jī)催化作用254
5.5.2硫脲的有機(jī)催化作用255
5.5.3亞胺鹽的有機(jī)催化作用257
5.5.4N-雜環(huán)卡賓的有機(jī)催化作用259
5.5.5脯氨酸衍生物的有機(jī)催化作用259
5.6酮膦酸酯的有機(jī)催化加成266
5.6.1脯氨酸、氨基酸及其衍生物266
5.6.2硫脲的有機(jī)催化作用272
5.7磷-Henry反應(yīng)273
5.8P-葉立德的有機(jī)催化改性274
5.9手性二胺的不對(duì)稱(chēng)催化276
5.10其他287
參考文獻(xiàn)288

6不對(duì)稱(chēng)生物催化298
6.1引言298
6.2有機(jī)磷化合物的酶促合成298
6.2.1羥基膦酸酯的動(dòng)力學(xué)拆分299
6.2.2生物催化酯交換法拆分α-羥基膦酸酯300
6.2.3生物催化水解法拆分α-羥基膦酸酯302
6.2.4α-羥基膦酸酯的動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分305
6.2.5β-和ω-羥基膦酸酯的拆分306
6.2.6β-羥基膦酸酯的動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分313
6.2.7氨基膦酸酯的拆分314
6.3C—P鍵化合物的生物合成317
6.4P-手性磷化合物的拆分320
6.5手性有機(jī)磷化合物的微生物合成330
6.5.1酵母催化合成331
6.5.2單細(xì)胞真菌合成335
6.5.3細(xì)菌合成337
6.6總結(jié)338
參考文獻(xiàn)339

索引347